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阻燃�
閱讀�5361�(shí)間:2016-12-05 17:53:42

    阻燃�,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對高分子材料的阻燃設(shè)�(jì)�;阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑�

    添加型阻燃劑是通過�(jī)械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃性的,目前添加型阻燃劑主要有有機(jī)阻燃劑和無機(jī)阻燃�,鹵系阻燃劑(有�(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)和非�。有�(jī)是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無�(jī)主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化�,硅系等阻燃體系�

    反應(yīng)型阻燃劑則是作為一種單體參加聚合反�(yīng),因此使聚合物本身含有阻燃成分的,其�(yōu)�(diǎn)是對聚合物材料使用性能影響較小,阻燃性持��

簡介

    一般來講有�(jī)阻燃具有很好的親和力,在塑料�,溴系阻燃劑在有�(jī)阻燃體系中占�(jù)�(yōu)勢,雖然在環(huán)保問題上“非議”多端但一直難以有其他阻燃劑體系取��

    在非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃�,具有添加量�、阻燃效率高、低�、低�、用途廣泛等�(yōu)�(diǎn);紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等無機(jī)阻燃劑復(fù)配使�,制成復(fù)合型�/�;磷/�;磷/石墨等非鹵阻燃劑,可使用阻燃劑量大幅降低,從而改善塑料制品的加工性能和物理機(jī)械性能。但普通紅磷在空氣中易氧化、吸濕,容易引起粉塵爆炸,運(yùn)輸困�,與高分子材料相溶性差等缺陷,�(yīng)用范圍受到了限制。為彌補(bǔ)這方面不足,可采用了微膠囊包覆工�,使之成為微膠囊化紅磷。微膠囊化紅磷除克服了紅磷固有的弊端�,并具有高效,低�,在加工中不�(chǎn)生有毒氣體,其分散�、物�、機(jī)械性能、熱�(wěn)定性及阻燃性能均有提高和改��

類型

    阻燃科學(xué)技�(shù)是為了適�(yīng)社會(huì)安全生產(chǎn)和生活的需要,�(yù)防火�(zāi)�(fā)�,保�(hù)人民生命�(cái)�(chǎn)而發(fā)展起來的一門科學(xué)。阻燃劑是阻燃技�(shù)在實(shí)際生活中的應(yīng)�,它是一種用于改善可燃易燃材料燃燒性能的特殊的化工助劑,廣泛應(yīng)用于各類裝修材料的阻燃加工中。經(jīng)過阻燃劑加工后的材料,在受到外界火源攻擊�(shí),能夠有效地阻止、延緩或終止火焰的傳�,從而達(dá)到阻燃的作用。不同的劃分�(biāo)�(zhǔn)可將阻燃劑分為以�4��

    鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷-鹵系阻燃劑�

    阻燃劑是能使聚合物不容易著火和著火后使其燃燒變慢的一種工�(yè)助劑。在眾多的阻燃劑品種�,鹵素阻燃劑以其阻燃效果好、不影響材料物化性能而得到廣泛的�(yīng)�。但�,加入鹵素阻燃劑的聚合物在燃燒時(shí)�(fā)煙量�、易放出腐蝕性氣體(如HCl、HBr等)和有害性氣體,容易造成二次危害。因此,�(dāng)今世界的阻燃劑研究朝著無鹵化的方向發(fā)�。氫氧化鋁、氫氧化鎂阻燃劑在應(yīng)用時(shí)是依靠化�(xué)分解吸熱以及釋放出水而起到阻燃作用的,具有無毒�、不腐蝕加工�(jī)�、分解后生成的氧化鋁、氧化鎂化學(xué)性質(zhì)�(wěn)定,因此不產(chǎn)生二次危�。隨著火�(zāi)事故的頻繁發(fā)生以及由此帶來的重大的人員和�(cái)�(chǎn)的損�,我國已�(jīng)�(guī)定在修建地鐵等重要的建筑�(shí)使用的電線電纜必須是無鹵阻燃電線電纜,而隨著人們環(huán)境保�(hù)和自身安全意�(shí)的不斷提�,聚合物材料的無鹵阻燃必然稱為今后的�(fā)展方向。近年來,氫氧化鋁(ATH)阻燃劑是無�(jī)阻燃劑中�(yīng)用最廣泛、用量的一�,而氫氧化鎂阻燃劑則是�(fā)展最快的一�。與氫氧化鋁相比,氫氧化鎂的分解溫度更高一些(氫氧化鋁�220℃左�,氫氧化鎂則�350~400℃),更適合某些聚合物的加工要求,并且還有促�(jìn)聚合物碳化的作用。因此近年來對氫氧化鎂阻燃劑的研究較�,應(yīng)用領(lǐng)域也不斷�(kuò)大�

阻燃�(jī)�

    阻燃劑是通過若干�(jī)理發(fā)揮其阻燃作用�,如吸熱作用、覆蓋作�、抑制鏈反應(yīng)、不�?xì)怏w的窒息作用等。多�(shù)阻燃劑是通過若干�(jī)理共同作用達(dá)到阻燃目��

    1� 吸熱作用

    任何燃燒在較短的�(shí)間所放出的熱量是有限�,如果能在較短的�(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就�(huì)降低,輻射到燃燒表面和作用于將已�(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會(huì)減少,燃燒反�(yīng)就會(huì)得到一定程度的抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了�(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫�,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃�(jī)理就是通過提高聚合物的熱容,使其在�(dá)到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其�(jié)合水蒸汽�(shí)大量吸熱的特�,提高其自身的阻燃能��

    2� 覆蓋作用

    在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧�,具有隔�、隔氧、阻止可�?xì)怏w向外逸出的作�,從而達(dá)到阻燃目的。如有機(jī)磷類阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生結(jié)�(gòu)更趨�(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物�(jìn)一步熱�,另一方面能阻止其�(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物�(jìn)入氣相參與燃燒過程�

    3� 抑制鏈反�(yīng)

    根據(jù)燃燒的鏈反應(yīng)理論,維持燃燒所需的是自由�。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反�(yīng)中的自由�,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下�,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。如含鹵阻燃�,它的蒸�(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相�,當(dāng)聚合物受熱分解時(shí),阻燃劑也同�(shí)揮發(fā)出來。此�(shí)含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同�(shí)處于氣相燃燒區(qū),鹵素便能夠捕捉燃燒反應(yīng)中的自由�,干擾燃燒的鏈反�(yīng)�(jìn)��

    4� 不燃?xì)怏w窒息作用

    阻燃劑受熱時(shí)分解出不�?xì)怏w,將可燃物分解出來的可燃?xì)怏w的濃度沖淡到燃燒下限以下。同�(shí)也對燃燒區(qū)�(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續(xù)�(jìn)�,達(dá)到阻燃的作用�

�(chǎn)�(yè)�(fā)�

    �20世紀(jì)50年代初至今的60多年�,特別是�20世紀(jì)80年代初至今的�30年間,阻燃劑(FR)及阻燃高分子材料在減少火�(zāi)引起的生命財(cái)�(chǎn)損失方面�(fā)揮了重要的作用。當(dāng)�,全球FR的總用量在各類塑料助劑中僅次于增塑劑而居第二位�

    隨著國家對阻燃技�(shù)要求力度的加�(qiáng),我國阻燃劑的開�(fā)和發(fā)展將出現(xiàn)更好的廣闊前�。我國阻燃劑無論是在品種上還是在�(shù)量上都與�(fā)�(dá)國家存在差距,開�(fā)前景廣闊,應(yīng)該提高開�(fā)�(chuàng)新能�,推�(dòng)阻燃劑工�(yè)朝著�(huán)?;⒌投净?、高效化、多功能化的方向�(fā)��

    阻燃劑行�(yè)是法�(guī)推動(dòng)型產(chǎn)�(yè),也是全球競爭性產(chǎn)�(yè),因�,國�(nèi)外相�(guān)法律法規(guī)的相繼出�(tái)和逐步完善,影響著整�(gè)阻燃行業(yè)的格局,為具有資源�(yōu)勀規(guī)模經(jīng)�(jì)�(yōu)勢和研發(fā)�(yōu)勢的企業(yè)提供�(fā)展的�(jī)�(huì)。我國“十二五”規(guī)劃把阻燃材料納入重點(diǎn)�(fā)展產(chǎn)�(yè),并且組建了綠色阻燃劑產(chǎn)�(yè)技�(shù)�(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟,為阻燃材料行�(yè)的發(fā)展提供了政策性的平臺(tái)�

    阻燃劑的生產(chǎn)和應(yīng)用在�(jīng)歷了八十年代初的蓬勃�(fā)展后,已�(jìn)入穩(wěn)步發(fā)展階�。隨著我國合成材料工�(yè)的發(fā)展和�(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化�(xué)建材、電子電�、交通運(yùn)�、航天航�、日用家�、室�(nèi)裝飾、衣食住行等各�(gè)�(lǐng)域中具有廣闊的市場前�。此外,煤田、油田、森林滅火等�(lǐng)域也促�(jìn)了我國阻�、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)展。我國阻燃劑已發(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑。近幾年,我國阻燃劑的生�(chǎn)和消�(fèi)形勢持續(xù)�(fā)�,國�(nèi)阻燃劑消�(fèi)量急劇上升,增加的市場份額主要來源于兩�(gè)方面:電子電器和汽車市場�

    國內(nèi)阻燃劑的品種和消�(fèi)量還是以有機(jī)阻燃劑為�,無�(jī)阻燃劑生�(chǎn)和消�(fèi)量還較少,但�(fā)展勢頭較�,市場潛力較�。阻燃劑中最常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無可比擬的高效�,但是它對環(huán)境和人的危害是不可忽視的。環(huán)保問題是助劑開發(fā)和應(yīng)用商�(guān)注的焦點(diǎn),所以國�(nèi)外一直在�(diào)整阻燃劑的產(chǎn)品結(jié)�(gòu),加大高效環(huán)保型阻燃劑的開發(fā)。無鹵、低�、低毒阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),故人們對阻燃劑無鹵化開發(fā)表現(xiàn)出很高熱�,投入了很大的力量,并取得了可觀的成��

    中國�(fā)展低煙無毒的無機(jī)阻燃劑迫在眉�。氫氧化鎂作為無鹵環(huán)保阻燃劑具有廣闊的應(yīng)用前景,需要行�(yè)加大技�(shù)攻關(guān)力度,降低生�(chǎn)成本和產(chǎn)品價(jià)格�

    2007年中國阻燃劑�(chǎn)品中,氯系阻燃劑�84%,而低煙無毒的無機(jī)阻燃劑產(chǎn)品只占總量的8%左右。建筑用阻燃材料劑在中國具有極大的潛在市場,中國阻燃劑品�、用量與�(fā)�(dá)國家存在較大差距。隨著國家對阻燃技�(shù)要求力度的加�(qiáng),中國低煙無毒阻燃劑開發(fā)和發(fā)展將出現(xiàn)更好的廣闊前��

�(yīng)�

    1.棉織物的阻燃整理

    棉織物的阻燃整理�(fā)展很�,目前國�(nèi)比較成熟,阻燃劑基本可以工業(yè)化生�(chǎn)純棉耐久性阻燃整�,大體有下列三種方法�

    A﹒Proban/氨熏工藝,Proban法是英國Wilson公司首先用于工業(yè)化生�(chǎn),傳�(tǒng)的Proban法是阻燃劑THPC(四羥甲基氯化氨)浸軋后焙烘工藝,改良的方法是Proban/氨熏工藝,工藝流程為﹕浸軋阻燃整理→烘干→氨熏→氧化→水洗→烘干。國�(nèi)已有北京光華、江陰印染廠、鞍山棉紡印染廠等引�(jìn)國外的助劑和�(shè)備�(jìn)行生�(chǎn)。這是公認(rèn)的阻燃效果好、織物降�(qiáng)�、手感影響少的工�。但由于�(shè)備問題限制了其推廣�

    B﹒PyrovatexCP整理工藝。國�(nèi)已有上海�(nóng)藥廠、常州化工研究所、天津合材所、華東理工大�(xué)、青島紡織服裝學(xué)院等單位生產(chǎn)該助�。產(chǎn)品的阻燃性能較好,耐久性好,可耐家庭洗�50次甚�200次以上,手感良好,但�(qiáng)力降低稍�。國�(nèi)使用該類阻燃劑的廠家有二、三十家�

    純棉暫時(shí)�、半耐久性阻燃整理——電熱毯、墻�、沙�(fā)布等織物的阻燃耐洗次數(shù)要求不是很高,這類�(chǎn)品做暫時(shí)性或半耐久性阻燃整理即�。即能�1�15次溫水洗�,但不耐皂洗。主要有硼砂~硼酸工�、磷酸氫二銨工藝、磷胺工�、雙氰胺工藝�。上述工藝應(yīng)用在純棉織物上工�(yè)化生�(chǎn)的不�。青島大�(xué)紡織服裝�(xué)院的SFR-203屬半耐久性阻燃整理劑�

    2.毛織物的阻燃整理

    羊毛具有較高的回潮率和含氨量,故有較好的天然阻燃�,但若要求更高的�(biāo)�(zhǔn),則需�(jìn)行阻燃整�。最早的羊毛阻燃整理是采用硼�、硼酸溶液浸漬法,產(chǎn)品用于飛�(jī)上的裝飾用布。這種方法阻燃效果良好,但不耐水��60年代后采用THPC處理,耐洗性較�,但工序繁復(fù),手感粗�,失去了毛織物的品格。國際羊毛局研究的方法是采用�、鋯和羥基酸的絡(luò)合物對羊毛織物整�,獲得滿意的阻燃效果,且不影響羊毛的手感,故得到普遍采用。主要有�、鋯、鎢等金屬絡(luò)合整理劑�80年代后期以來,國�(nèi)有幾�(gè)單位研究開發(fā)毛用阻燃劑及整理工藝,獲得了滿意的結(jié)�。天津合成材料研究所研制了復(fù)合型WFR-866系列阻燃�,一種為WFR-866F(以氟的�(luò)合物為主要成份),一種為WFR-866B(以含溴羥基酸為主要成份�。天津仁立毛紡廠、北京制呢廠、北京毛紡廠均采用廬阻燃劑處理精、粗紡產(chǎn)�。青島大�(xué)紡織服裝�(xué)院研制了SFW系列毛用阻燃劑,與濟(jì)寧毛紡廠、濰坊第二毛紡廠合作開發(fā)純毛阻燃�(chǎn)品,�(chǎn)品阻燃性能�(dá)到和超過了國�(nèi)外同類產(chǎn)品水��

    純毛阻燃織物主要�(yīng)用于飛機(jī)艙內(nèi)、賓館等地毯、窗�、貼墻材料等�

    3.滌綸織物的阻燃整�

    滌綸織物的阻燃整理到目前為止,還沒有找到一種適宜的理想阻燃劑。三磷酸酯(2�3-二溴丙基)(TDBPP)對滌綸阻燃有一定效果,但有致癌作用。美國莫倍爾公司(Mobilchemco)推出一種Antiblaze19T阻燃�,適�100%滌綸織物,效果較�,毒性不�。國�(nèi)常州化工研究所制造的FRC-1即屬同類�(chǎn)�,常州針織總廠、上海針織廠用該阻燃劑生�(chǎn)純滌綸針織品。此外對含溴、銻化合物的整理劑如十溴�(lián)苯醚、六溴環(huán)十二�、三氧化二銻、五氧化二銻等都�(jìn)行了研究,在工作液中添加粘合�,將阻燃劑粘合于織物��

    但總的來�,整理織物阻燃性尚�,但手感硬,有白霜現(xiàn)�、色變等,整理液的穩(wěn)定性也不好。主要原因是阻燃劑粒度大,易聚沉,且對纖維吸附性差。據(jù)國外介紹,粒子大小在15�20nm,則阻燃效果可提�3�,手感柔�,耐洗性也�。國�(nèi)對滌綸織物�(jìn)行研究的有﹕常州化工研究所、常州針織總�、常熟緯編總�、遼寧市�(jīng)編廠、中國紡織大�(xué)、青大紡織服裝學(xué)�、石家莊紡織�(jīng)編廠等�

隱形守護(hù)�

    阻燃劑主要應(yīng)用在交通運(yùn)�、電子電氣設(shè)�、家具以及建筑材料領(lǐng)域。添加阻燃劑并不能讓材料獲得完全抵抗烈火的能�,不過它依然可以減少火災(zāi)�(fā)�,并為身陷火場的人們贏得寶貴的逃生�(shí)�。在起火的空間中,由于易�?xì)怏w和熱量的聚集,可能會(huì)�(fā)生“閃燃”現(xiàn)象——各種易燃物�(zhì)都在1~2秒時(shí)間內(nèi)同時(shí)起火。而阻燃劑的出�(xiàn),可以有效避免這種情況。以塑料外殼的陰極射線管電視為例,假如它沒有�(jīng)過阻燃處理,在起火時(shí)留給人們的逃離�(shí)間少�2分鐘,而在阻燃劑的幫助�,逃離�(shí)間可以提升至30分鐘以上�

    阻燃劑在防火安全中的作用已經(jīng)得到了證�(shí)。據(jù)歐盟委員�(huì)評估,過�10年中阻燃劑的使用使歐洲的火災(zāi)死亡人數(shù)減少�20%�2009年由英國政府�(jìn)行的Greenstreet Berman研究表明,自《家具與室內(nèi)陳設(shè)消防安全法規(guī)》頒布后,在2002年至2007年間,火�(zāi)死亡案例年均減少54例,非致命燒傷案年均減少780�,火�(zāi)事故年均減少1065例,而家具的防火處理也離不開阻燃��

警惕危害

    在阻燃劑�(dāng)�,溴系阻燃劑是應(yīng)用最廣泛的一�,同�(shí)圍繞著它也產(chǎn)生了種種爭議�

    一篇題為《有毒阻燃劑陰影逼向中國》的文章引起各方�(guān)�。該文介紹,阻燃劑十溴二苯醚可能正在威脅人類健康;一些歐美國家已禁止或限制使用溴系阻燃劑,而中國正成為溴系阻燃劑在世界范圍�(nèi)增長最快的國家。那�,究竟什么是十溴二苯�?它�(huì)給人體帶來怎樣的危�?請看—�

    人體十溴�(lián)苯醚水平已增長百�

    通過長期的對比研究,美國�(xué)者發(fā)�(xiàn)在同一人群�,體�(nèi)十溴�(lián)苯醚同系物含量在逐年增加;在人類�(yīng)用十溴聯(lián)苯醚�30年內(nèi),十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的水平已�(jīng)增長�100多��

    最為重要的�,美國學(xué)者在母親和嬰兒的血液中檢測�6種十溴聯(lián)苯醚的同系物。母親血液中總十溴聯(lián)苯醚含量�15�580ng/kg,嬰兒血液中�14�460ng/kg,與母親相差不大。由此推測,十溴�(lián)苯醚可以通過胎盤屏障和乳汁輸送給新生�。普通人體內(nèi)十溴�(lián)苯醚的濃度范圍是1�400ng/g脂肪,在高風(fēng)�(xiǎn)電子垃圾區(qū)的工人體�(nèi),十溴聯(lián)苯醚�(dá)3436.3ng/g�

    這些�(shù)�(jù)表明,十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的蓄積量有加速上升的傾向,這自然會(huì)引起科學(xué)界的高度�(guān)��

    什么是多溴�(lián)苯醚

    多溴�(lián)苯醚的英文名為Poly Brominated Diphenyl Ethers(簡稱PBDEs),有四溴聯(lián)苯醚、五溴、六�、八溴、十溴等209種同系物。其商品多溴�(lián)苯醚是一組溴原子�(shù)不同的聯(lián)苯醚混合物,因此被總稱為多溴�(lián)苯醚�

    多溴�(lián)苯醚的用途是作為阻燃�,在�(chǎn)品制造過程中添加到復(fù)合材料中去,以提高產(chǎn)品的防火性能。因?yàn)槎噤�?lián)苯醚可在高溫狀�(tài)下釋放自由基,阻斷燃燒反�(yīng)。其中十溴聯(lián)苯醚(PBDE-209)是多溴�(lián)苯醚家族中含溴原子數(shù)最多的一種化合物,由于它�(jià)格低�,性能�(yōu)越,急性毒性在所有溴�(lián)苯醚�,所以在全球范圍�(nèi)使用最廣,如用于各種電子電器和自動(dòng)控制�(shè)�、建�、紡織品、家具等�(chǎn)品中�

    說起多溴�(lián)苯醚,多�(shù)人并不熟�,但對等多氯苯及其衍生物多氯�(lián)苯卻并不陌生。多年前,由于國際社�(huì)公認(rèn)多氯�(lián)苯在�(huán)境中的殘留周期特別長,能在生物及人類脂肪組織中蓄積,不僅各國紛紛禁用六六�、DDT,而且制定了非常嚴(yán)格的食品有機(jī)氯允許含量標(biāo)�(zhǔn)。多溴聯(lián)苯醚恰恰與它們有著很多相似之處,只是�?yàn)槎噤�?lián)苯醚的應(yīng)用較�,因此,人們對它的了解要比多氯�(lián)苯晚了半�(gè)世紀(jì)�

    急性毒性很低多溴聯(lián)苯醚為淡黃色、無特殊氣味的粉末狀物質(zhì),對皮膚無刺激作用。其急性毒性很低,大鼠�(jīng)口半�(shù)致死劑量(LD50)高�(dá)5800�7400mg/kg。原型物�(zhì)�(jìn)入胃腸道后基本上不被吸收,最終由糞便排出�

    慢性毒性很�

    1.�(fā)育毒�。研究表�,由于幼年動(dòng)物排泄多溴聯(lián)苯醚的能力低,會(huì)造成幼體多溴�(lián)苯醚濃度過高而導(dǎo)致組織(包括腦)損傷。胎兒和嬰兒在出生前后接觸多溴聯(lián)苯醚,會(huì)引起持久性的行為改變。給孕期大鼠持續(xù)管飼多溴�(lián)苯醚�,可�(fā)�(xiàn)胎鼠后肢畸形�

    2.干擾�(nèi)分泌功能。研究還�(fā)�(xiàn),多溴聯(lián)苯醚能擾亂成年期和發(fā)育期哺乳�(dòng)物的甲狀腺系�(tǒng),使T4代謝紊亂�

    3.生殖毒性。低劑量的多溴聯(lián)苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原細(xì)胞數(shù)量下��

    4.可能致癌。給大鼠染毒1200�2500mg/kg連續(xù)20周,肝臟和胰腺的腺瘤�(fā)生率增加�

    可污染食物鏈除了生產(chǎn)廠家以粉塵的方式向周圍環(huán)境排放外,多溴聯(lián)苯醚污染�(huán)境的主要途徑是對于含多溴�(lián)苯醚的電子垃圾�(jìn)行焚燒、粉碎和掩埋處理�。由于多溴聯(lián)苯醚在環(huán)境中相當(dāng)�(wěn)�,難以降�,所以,土壤里的殘留量逐年增加。而且多溴�(lián)苯醚不溶于水,易溶于脂肪,所�,容易被�(dòng)物吸收而在食物鏈中逐漸富集�

    接觸多溴�(lián)苯醚的途徑

    直接接觸能直接接觸多溴聯(lián)苯醚的主要是生產(chǎn)工人,每日接觸到的多溴聯(lián)苯醚粉塵絕大多數(shù)被排出體�。但逐日積累,體�(nèi)�(chǔ)積量�(huì)逐漸增多�

    �(jīng)食物獲得大氣、水體、土壤中痕量的多溴聯(lián)苯醚可通過食物鏈最終�(jìn)入人類的食物。所�,多�(shù)人接觸多溴聯(lián)苯醚的方式是通過食物獲得�

    怎樣減少阻燃劑的危害

    中國對多溴聯(lián)苯醚的研究尚處于初級階段,對污染的底�(shù)、人體的蓄積狀況也不十分了解,需要�(jìn)行大�(guī)模的摸底�(diào)�。敏感人群,如孕�、發(fā)育中的胎兒和嬰兒�,要想把阻燃劑的危害控制在盡可能低的水平,建議采取以下措施:

    ▲�(jìn)行持久的科普宣傳,提高公眾對多溴�(lián)苯醚這�(gè)重大隱患的自覺防范意�(shí)�

    ▲為孕產(chǎn)婦和嬰兒提供合格的安全食��

    ▲直接接觸多溴聯(lián)苯醚的工人應(yīng)特別注意飲食安全,不要在露天和污染的�(huán)境中吃飯,飯前一定要�(rèn)真洗��

    ▲開�(fā)�(huán)保阻燃材料,以替代多溴聯(lián)苯醚�

    劑量

    溴系阻燃劑對健康造成影響的數(shù)�(jù)主要來自�(dòng)物實(shí)�(yàn)。在�(shí)�(yàn)�(dòng)物當(dāng)�,一些阻燃劑對肝�、神�(jīng)、免疫、內(nèi)分泌系統(tǒng)等造成了影�。不過,出現(xiàn)這些效益的劑量往往�(yuǎn)高于�(huán)境中的阻燃劑含量�

相關(guān)法規(guī)

    阻燃劑又可稱是一種法律產(chǎn)品,相關(guān)法律法規(guī)的出�(tái)將使所有阻燃劑的使用有章可�。只要遵守這些�(guī)�,并采取有效的防范措�,阻燃劑就不�(huì)對環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面效�(yīng)。同�(shí),全面開展對新研�(fā)的阻燃劑�(jìn)行安全性研究和評估工作,以保證其生�(chǎn)和使用的安全�

    中國的GB 20286 《公共場所阻燃制品及組件燃燒性能要求和標(biāo)�(shí)�。明確了公共場所用阻燃制品及組件的定義及分類、燃燒性能要求及標(biāo)�(shí)等內(nèi)�,規(guī)定了公共場所使用的建筑制�、鋪地材�、電線電纜、插�、開�(guān)、燈�、家電外殼等塑料制品以及座椅、沙�(fā)、床墊中使用的保溫隔熱層及泡沫塑料的燃燒性能,提出了相應(yīng)的阻燃標(biāo)�(zhǔn)等級要求。已�2007 �3 �1 日實(shí)施《阻燃制品標(biāo)�(shí)管理辦法(實(shí)行)》是根據(jù)《中華人民共和國消防法》和《中華人民共和國�(zhì)量法》制定的,共有十三條�(nèi)容構(gòu)成。該辦法中稱阻燃制品是由阻燃材料制成的產(chǎn)品及多種�(chǎn)品的組合,包括阻燃建筑制品、阻燃織�、阻燃塑�/橡膠、阻燃泡沫塑�、阻燃家具及組件和阻燃電線電纜等。阻燃制品標(biāo)�(shí)是指表明阻燃制品及組件的燃燒性能已按照有�(guān)�(guī)定經(jīng)檢驗(yàn)合格的標(biāo)�。已�2007 �5 �1 日實(shí)施�

    另外《建筑材料及制品燃燒性能分級》的中華人民共和國的GB8624-1997 被GB8624-2006 取代�

    隨著中國各種法規(guī)的逐步健全,阻燃行�(yè)前景看好,這表明人民生活的提高要求生活在更安全、可靠的�(huán)境中,也是和諧社�(huì)的一�(gè)�(biāo)�。阻燃行�(yè)、阻燃劑生產(chǎn)的更大發(fā)展指日可待�

    �(lián)合國《關(guān)于持久性有�(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》投票一致通過一�(xiàng)禁令:在全球范圍�(nèi)禁止使用六溴�(huán)十二烷(HBCD)一種在絕緣、紡織和電子�(lǐng)域常用的阻燃��

    溴系阻燃劑因能有效防止塑料制品和紡織品著火而備受企�(yè)青睞,在工業(yè)上使用較為普�。需要注意的�,溴系阻燃劑在高�160℃才易分解,能長�(shí)間的存在于環(huán)境中,并在生物組織中積聚。當(dāng)人體通過接觸�(huán)境或者使用聚集有溴系阻燃劑的生物�(shí),其同樣�(huì)在人體內(nèi)聚集,對人體健康�(gòu)成威��

    對此,檢�(yàn)檢疫部門提醒相關(guān)企業(yè):一是堅(jiān)決杜絕使用六溴環(huán)十二烷等對環(huán)境和生物有害的物�(zhì)。二是建立自檢自控體�,分析生�(chǎn)中的�(guān)鍵控制點(diǎn)和風(fēng)�(xiǎn)�(diǎn),�(jìn)行重�(diǎn)�(guān)注和檢測,并�(qiáng)化對原輔料的檢測。尤其是對首件產(chǎn)品�(jìn)行重�(diǎn)檢測,技�(shù)薄弱的企�(yè)可尋求檢�(yàn)檢疫部門或大型檢測機(jī)�(gòu)的技�(shù)支持。三是強(qiáng)化與科研院所的合�,積極研�(fā)�(huán)�、安全和健康的可替代物質(zhì),增�(qiáng)�(chǎn)品核心競爭力�

    市場上的溴系阻燃劑中,只有六溴環(huán)十二烷(HBCD)被�(lián)合國�(huán)境計(jì)劃署�(rèn)定為持久性有�(jī)污染物(POPs�,并將逐漸被淘�。而其他被�(rèn)定為持久性有�(jī)污染物的阻燃劑品種(如五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚)已在更早前停止生產(chǎn)�

    出于對環(huán)境和健康�(fēng)�(xiǎn)的考慮,確�(shí)有數(shù)種溴系阻燃劑的使用受到了各國政府的限�。除了六溴環(huán)十二烷以外,歐盟的RoHS指令限制了多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚兩種溴系阻燃劑在電子電器中的應(yīng)�,美國禁止了多溴�(lián)苯的使用,在中國的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》中也對多溴�(lián)苯和多溴二苯醚�(jìn)行了限制。但值得注意的是,并沒有哪�(gè)國家支持全面禁用溴系阻燃��

�(fēng)�(xiǎn)評估

    1.四溴雙酚A及其�(yīng)�

    四溴雙酚A�75種溴化阻燃劑之一,是目前�(chǎn)量的溴化阻燃�,主要用于電子電氣產(chǎn)�。四溴雙酚A是印刷線路板(Printed Wiring/Circuit Boards )的層壓板中使用的主要阻燃劑�(chǎn)品之一。用在此類線路板中的四溴雙酚A 作為反應(yīng)型阻燃劑成為樹脂�(jié)�(gòu)的一部分。樹脂是�(yīng)用于電子電氣�(chǎn)品的印刷線路板的基礎(chǔ)材料。因�,在成品線路板中并不存在四溴雙酚A,因?yàn)樗匿咫p酚A �(zhuǎn)化為樹脂的聚合體主鏈。此�,四溴雙酚A 可作為中間體用于生產(chǎn)高分子質(zhì)量和高性能的其它溴化阻燃劑,也可作為一種添加阻燃劑,廣泛應(yīng)用于ABS 塑料中。ABS 塑料主要用于電子電氣�(chǎn)品的�(jī)殼中�

    根據(jù)2006 年數(shù)�(jù)�

    · 57%的四溴雙酚A �(yīng)用于印刷線路板的層壓��

    · 23%的四溴雙酚A 作為中間體應(yīng)用于生產(chǎn)其它阻燃劑;

    · 20%的四溴雙酚A 作為添加型阻燃劑�(yīng)用于塑料�,主要是ABS塑料�

    2.四溴雙酚A通過歐盟�(fēng)�(xiǎn)評估

    歐盟針對四溴雙酚A 對人類健康影響的�(fēng)�(xiǎn)評估�2005 �3 月完�。評估沒有發(fā)�(xiàn)四溴雙酚A對健康的�(fēng)�(xiǎn)。評估結(jié)果得到歐盟健康與�(huán)境風(fēng)�(xiǎn)科學(xué)委員�(huì)(SCHER)的支持,該委員�(huì)�(fù)�(zé)向歐委會(huì)提供建議�

    因此,從人類健康角度說,四溴雙酚A的使用被歐盟證明是安全的。風(fēng)�(xiǎn)評估的環(huán)境部分于2007 �6 月結(jié)�,最終官方報(bào)告將�2007 年底正式�(fā)�。這部分評估既研究了四溴雙酚A 的反�(yīng)型應(yīng)用,也研究了添加型應(yīng)�。評估發(fā)�(xiàn),如果含有四溴雙酚A 的沉積物混入�(nóng)�(yè)土壤�(huì)造成�(huán)境風(fēng)�(xiǎn)。然�,在歐洲并不存在這種�(fēng)�(xiǎn),因?yàn)樗匿咫p酚A用戶工廠的沉積物通常被運(yùn)往焚化爐焚燒或在監(jiān)控下�(jìn)行填�。對于那些不依此法處理沉積物的國家,溴科�(xué)與環(huán)境論壇(BSEF )將�(huì)與用戶合作確保沉積物不會(huì)混入�(nóng)�(yè)用地。除此之�,沒有發(fā)�(xiàn)反應(yīng)型四溴雙酚A 在其它情況下存在�(fēng)�(xiǎn)。添加型�(yīng)用的四溴雙酚A 在水和沉積物方面�(fā)�(xiàn)�(fēng)�(xiǎn)。歐盟正在制訂針對這些�(fēng)�(xiǎn)的風(fēng)�(xiǎn)削減策略(RRS ��

    3.歐盟針對四溴雙酚A管理框架

    �(fēng)�(xiǎn)評估確認(rèn),四溴雙酚A并不符合PBT (持久�、生物累積�、毒性)化學(xué)物質(zhì)的標(biāo)�(zhǔn)。風(fēng)�(xiǎn)評估框架下的研究�(jié)果顯�,四溴雙酚A 生物累積性低。歐盟分類與�(biāo)�(shí)指令(EU Classification & Labeling Directive)將四溴雙酚A 歸為R50/53 物質(zhì),表明其對水生物有較大毒�。在印刷線路板這一四溴雙酚A 的主要應(yīng)用中,四溴雙酚A 充分反應(yīng)并轉(zhuǎn)化為基材中環(huán)氧樹脂的一部分。因此FR-4 基板中并不存在四溴雙酚A。歐盟境�(nèi)的四溴雙酚A 歸為R50/53 物質(zhì)并不影響其在印刷線路板中的應(yīng)用�

    而作為添加型使用的四溴雙酚A,需要在塑料化合物的歐盟物質(zhì)安全�(shù)�(jù)� � MSDS )中指出四溴雙酚A 屬于R50/53 物質(zhì),但在標(biāo)簽中指明這一分類不是�(qiáng)制性的�

    4.歐盟風(fēng)�(xiǎn)削減策略(RRS�

    在作出風(fēng)�(xiǎn)評估�(jié)論后,評估的主要�(zé)任成員國英國開始制訂針對添加型四溴雙酚A �(yīng)用的�(fēng)�(xiǎn)削減策略。歐盟層面將�2007 �10 月�(jìn)行討�,并將在2008 年或第二季度中批�(zhǔn)接受該策略。風(fēng)�(xiǎn)削減策略的核心是減少添加型應(yīng)用的四溴雙酚A對水和沉積物的釋放放,這也與業(yè)界自愿提出的�(chǎn)品全程化管理�(xiàng)目――行�(yè)釋放控制自愿行動(dòng)�(jì)劃(VECAP )的目標(biāo)一�。該�(jì)劃旨在降低四溴雙酚A對環(huán)境的釋放。歐盟范圍內(nèi)使用添加型四溴雙酚A�(yīng)用的所有用戶都承諾加入溴化阻燃劑釋放控制自愿行�(dòng)�(jì)劃�

    5.歐盟針對四溴雙酚A 管理的�(jìn)程表

    2005 � 健康�(fēng)�(xiǎn)評估�(jié)�

    2007 �6 � �(huán)境風(fēng)�(xiǎn)評估�(jié)�

    2007 �10 � 首輪歐盟層面的風(fēng)�(xiǎn)削減策略討論�(jié)�

    2008 年一或二季度 批準(zhǔn)接受�(fēng)�(xiǎn)削減策略

    2008 �12 � 在歐盟化�(xué)品注�、評�、授�(quán)和限制法�(guī)(REACH )下�(yù)注冊

    2010 �12 � 在歐盟化�(xué)品注�、評估、許可和限制制度(REACH )下注冊

    6.四溴雙酚A與歐盟REACH 法規(guī)

    在風(fēng)�(xiǎn)評估�(jìn)行的同時(shí),歐盟化�(xué)品注冊的新框架—《歐盟化�(xué)品注�、評估、許可和限制制度(REACH )》開始生�。由于產(chǎn)量大,四溴雙酚A將成為批需要在REACH 注冊的物�(zhì)之一。生�(chǎn)者將�2008 �12 月底前�(jìn)行預(yù)注冊。由于四溴雙酚A �(chǎn)量大�1000 �,因此需要在2010 �12 月底前�(jìn)行注冊。由于四溴雙酚A 既非持久�、生物累積性、有毒污染物(PBT �,又非高持久�、高生物積聚性物�(zhì)(vPvB ),同時(shí)也不是CMR 1 �2 物質(zhì),四溴雙酚A 不需要履行REACH 的批�(zhǔn)程序。鑒于風(fēng)�(xiǎn)評估完成�,所有的研究都已�(jīng)完成,四溴雙酚A 的注冊將�(huì)相對比較容易。REACH 法規(guī)生效�,四溴雙酚A 可以繼續(xù)使用�

    7.行�(yè)釋放控制自愿行動(dòng)�(jì)劃(VECAP �

    作為�(fù)�(zé)任的生產(chǎn)商承諾的一部分,溴科學(xué)與環(huán)境論壇(BSEF )在歐洲�(fā)起了一�(xiàng)名為行業(yè)釋放控制自愿行動(dòng)�(jì)劃(VECAP )的削減釋放�(jì)�,提供降低溴化阻燃劑對環(huán)境釋放的方法。這一具有�(chuàng)新意義且富有突破性的�(jì)劃已�(jīng)被視為化工行�(yè)“責(zé)任關(guān)懷”計(jì)劃(“Responsible Care”program)承諾的組成部分。VECAP 的設(shè)�(jì)也充分體�(xiàn)了與ISO14001 �(huán)境質(zhì)量控制標(biāo)�(zhǔn)的一致��

    該方案旨在控制化�(xué)品對�(huán)境的排放水平。歐洲溴化阻燃劑工業(yè)�(xié)�(huì)(EBFRIP)設(shè)�(jì)了做法章程(Code of Good Practice)以支持歐洲所有下游用戶減少釋�,包括提供儲(chǔ)�、處理和使用溴阻燃劑的做法的建議。這其中就包括四溴雙酚A。至今,歐洲所有使用四溴雙酚A 添加型應(yīng)用的客戶都開始采取減少釋放的措施并且已經(jīng)確定了釋放基�(zhǔn)�。VECAP目前正在向反�(yīng)型用戶擴(kuò)�。最終整�(gè)行業(yè)這種積極控制四溴雙酚A 對環(huán)境排放的做法將會(huì)獲得�(rèn)�。VECAP 帶來的益處已�(jīng)獲得了第三方的確�(rèn)。荷蘭環(huán)境部化學(xué)品司司長Dick Jung 博士對VECAP 表示歡迎,并�(rèn)為該方案也應(yīng)該適用于其它行業(yè)的其它物�(zhì)。Dick Jung 博士同時(shí)指出,該方案與歐盟化�(xué)品注冊、評�、許可和限制制度目標(biāo)相一�,有助于幫助行業(yè)�(fù)�(zé)任地控制化學(xué)品釋�。自2005 年VECAP 開展以來,已�(jīng)取得了顯著成�。VECAP已覆蓋所有主要溴阻燃劑,并從歐洲�(kuò)展到北美和亞��

    8.結(jié)�

    四溴雙酚A在全世界都被允許使用。同�(shí),還沒有任何�(guān)于所謂替代品對環(huán)境影響的�(shù)�(jù)。四溴雙酚A仍然是目前市場上�(jīng)過科�(xué)檢驗(yàn)最多且成本�(yōu)勢的阻燃劑產(chǎn)品之一�

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維庫電子通,電子知識(shí),一查百��

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