聚酰�(Polyamide)是通過(guò)酰胺基聚合而成的一類高分子化合�, 層析分離中常用的聚酰胺是由己�(nèi)酰胺聚合而成的尼�6和由己二酸和己二胺聚合而成的尼�66。聚酰胺分子中含有豐富的酰胺基團(tuán), 可與酚類、醌�、硝基化合物等形成氫鍵而被吸附, 與不能形成氫鍵的化合物分�。所�, 利用聚酰胺作為層析柱填料, 可使一定極性范圍的某類物質(zhì)得以分離精制�
層析�(jī)�
�(duì)于黃酮類和多酚類化合�, �?yàn)槠涓缓恿u�, 可通過(guò)分子中的酚羥基與聚酰胺分子中的酰胺基形成氫鍵締合�(chǎn)生吸�。吸附的�(qiáng)度主要取決于這兩種化合物中羥基的�(shù)目與位置、以及溶劑與化合物或溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵的締合能力大�。溶劑分子與聚酰胺或黃酮類化合物形成氫鍵締合的能力越�(qiáng), 則聚酰胺�(duì)這兩種化合物的吸附作用將越弱。聚酰胺層析柱即是利用此性質(zhì)�(duì)各種植物中黃�、茶多酚等�(jìn)行吸�、洗脫而分離的, 即所謂的“氫鍵吸附”學(xué)�(shuō)。對(duì)聚酰胺層析的分離�(jī)�, 除了“氫鍵吸附”學(xué)�(shuō)外還有“雙重層析”理�。前者不能解釋當(dāng)以氯�-甲醇為洗脫液�(shí), 為何黃酮甙元比黃酮甙先洗脫下�(lái)。后者認(rèn)為當(dāng)用極性流�(dòng)�(含水溶劑系統(tǒng))洗脫�(shí), 聚酰胺作為非極性固定相, 其層析行為類似反相分配層�, �(dāng)用有�(jī)溶劑洗脫�(shí), 聚酰胺作為極性固定相, 其層析行為類似正相分配層析。但固定�(吸附�)的極性是由其本身�(jié)�(gòu)及性質(zhì)決定�, 不應(yīng)隨洗脫液的改變而改�, 況且聚酰胺層析屬于吸附層�, 不是分配層析。因�, “雙重層析理論”也�(méi)有揭示出�(chǎn)生這兩種相反現(xiàn)象的根本原因�
洗脫�(jī)�
聚酰胺分子中有極性酰胺基�(tuán)和非極性的脂肪�。作為一�(gè)相對(duì)弱極性的化合�, �(dāng)移動(dòng)相為極性強(qiáng)的溶�(如水、乙�、丙酮等)�(shí), 聚酰胺作為非極性固定相, 其層析行為類似反相分配層�, 極性較大的吸附物易被洗�。隨著洗脫劑極性降�, 極性較小的化合物可相繼被洗脫下�(lái)�
層析柱的制備
若用含水溶劑系統(tǒng)層析,常以水裝柱。在以非極性溶劑系�(tǒng)層析�(shí),常以溶劑組份中極性低的組份裝�。若以氯仿裝柱,因其比重較大,使聚酰胺粉浮在上面,加樣時(shí)�(yīng)將柱底端的氯仿層放出,并立即加樣,加樣后頂端以棉花塞�,在層析�(guān)閉時(shí),應(yīng)將頂端的多余氯仿液放�,否則,聚酰胺會(huì)浮起而攪亂層析帶�
加樣
聚酰胺的樣品容量較大,一般每100ml聚酰胺粉可上�1.5�2.5g,可根據(jù)具體情況適當(dāng)增加或減�。若利用聚酰胺除去鞣�(zhì),樣品上柱量可大大增�,通常觀察鞣�(zhì)在柱上形成的橙紅色色帶的移動(dòng),當(dāng)樣品加至該色帶移至柱的近底端�(shí),停止加樣。樣品常用洗脫劑溶解,濃度在20�30%。不溶樣品可用甲醇、乙�、丙酮、乙醚等易揮�(fā)溶劑溶解,拌入聚酰胺干粉中,拌勻后將溶劑減壓蒸去,以洗脫劑浸泡裝入柱��
洗脫
聚酰胺層析的洗脫劑常采用水-乙醇�10%�30%�50%�70%�95%),氯仿-甲醇(19:1�10:1�5:1�2:1�1:1)依次洗�。若仍有物質(zhì)未洗脫下�(lái),可采用3.5%氨水洗脫。洗脫劑的更�,一般根�(jù)流出液的顏色,當(dāng)顏色�?yōu)楹艿瓡r(shí)更換下一種溶�,并以適�(dāng)體積分瓶收集,分瓶濃縮。各瓶濃縮液以聚酰胺薄膜層析檢查其成�,成分相同者合并。再�(jìn)入下一步純��
在黃酮類化合物提取分離中的應(yīng)�
從天然藥物中分離黃酮類化合物的方法較�,較常用的是聚酰胺色譜。不同的黃酮類化合物在聚酰胺上的層析行為有一定的�(guī)律�,而影響聚酰胺吸附能力的因素很�,主要�:(1)與黃酮類化合物分子重形成氫鍵的基�(tuán)庶母多少有關(guān),能形成氫鍵的基團(tuán)�(shù)目越多則吸附力越�(qiáng);(2)與形成氫鍵基�(tuán)的位置有�(guān),如所處位置易于形成分子內(nèi)氫鍵,則吸附能力減��(3)分子�(nèi)芳香化程度越�,共軛雙鍵越多,則吸附力越強(qiáng)�(4)不同類型黃酮類化合物,被吸附強(qiáng)弱順�?yàn)?黃酮�>黃酮>二氫黃酮�>異黃酮�(5)與溶劑介�(zhì)有關(guān)。在水中形成氫鍵的能力強(qiáng),吸附�(qiáng),在有�(jī)溶劑中則較弱,在酸性溶劑中�(qiáng),堿性溶劑中最�,因此各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至�(qiáng)的順�?yàn)?�<甲醇或乙�(濃度由低到高)<丙酮<稀氫氧化鈉水溶液或氨水<甲酰�<二甲基甲酰胺<尿素水溶液。白云娥等曾用聚酰胺分離金蓮花總黃酮的系列研�,比較3鐘聚酰胺�(duì)金蓮花總黃酮的吸附量與解吸附�。結(jié)果發(fā)�(xiàn)�60�80目聚酰胺�(duì)金蓮花總黃酮的吸附與解吸附較��
曾里等利用聚酰胺�(duì)蒽醌通過(guò)氫鍵�(jìn)行吸附的原理,以聚酰胺作為吸附分離�(shù)�,首次考查了聚酰胺�(duì)虎杖蒽醌的吸附量、靜�(tài)吸附�(dòng)力學(xué)和等溫吸附脫附性質(zhì),從吸脫附能力和快慢的比較證明聚酰胺作為蒽醌吸附荊比活性炭和硅膠優(yōu)�。聚酰胺�(duì)蒽醌具有87.8%的吸附率,吸附速率控制步驟為液膜擴(kuò)散控�,乙醇洗脫劑具�85%以上的洗脫率。從熱力�(xué)研究蒽醌在聚酰胺上的吸附行為是一�(gè)以 單層吸附為主的多層吸�,并得出吸附原�:單層吸附包含了化�(xué)吸附和物理吸�,多層吸附主要是物理吸��
聚酰胺層析提取精制茶多酚和咖啡因
茶多�(TeaPolyphenols,TP)又名茶單�,是一類以兒茶素為主體的多酚類化合�,在茶葉中含量一般為8�20。茶多酚具有許多生理活性和藥理作用,如抗氧化、清除自由基、降血脂、降血�、抗輻射、抗癌防癌等。薛�(yáng)曾報(bào)道采用聚酰胺柱層析對(duì)兩種茶葉樣�(jìn)行分離提�,通過(guò)�(shí)�(yàn)比較得出,茶多酚提取分離方法是:茶葉�70%,乙醇70℃浸�,浸提液減壓蒸餾回收乙�;冷凍離心,離心后的上清液過(guò)聚酰胺層析柱,用氨水調(diào)pH�8.5�70%乙醇洗脫,洗脫液減壓濃�,低溫冷凍干燥,得棕黃色固體,其茶多酚含量�98%以上。唐課文等用紫外可見(jiàn)分光光度法和HPLC研究了聚酰胺�(shù)脂對(duì)茶多酚和咖啡因的吸附性能,研究表明聚酰胺樹(shù)脂對(duì)茶多酚的吸附能力�(yuǎn)大于咖啡因的吸附能力,是因?yàn)椴瓒喾泳哂行纬蓺滏I的羥�,它能提供孤對(duì)電子,又能提供空軌�;咖啡因子只具有能形成氫鍵的氮和氧,其中的氮和氧由于空間障礙或共軛π鍵的影響使其提供孤對(duì)電子形成氫鍵能力不大,而且咖啡因分子中不含氫鍵的活潑氫。故造成聚酰胺樹(shù)脂對(duì)咖啡因和茶多酚吸附能力的差異而得到分��
聚酰胺層析在廢水處理中的�(yīng)�
酚是�(huán)境污染物,�(duì)人體、水源及�(nóng)作物的危害很�,硝基苯酚的毒�,而且硝基苯酚化合物在�(guó)�、照相、藥物及染料等工�(yè)中有著廣泛的�(yīng)�,同時(shí)�(duì)�(yīng)用過(guò)程中排放的廢水也隨之增多,故廣西玉林師范學(xué)院謝祖芳等人�(fā)�(xiàn)市售柱層析聚酰胺�(duì)工業(yè)廢水中毒性物�(zhì)多元硝基苯酚有很好的吸附作用,通過(guò)吸附�(shí)�(yàn),探討了聚酰胺�(shù)脂對(duì)各硝基苯酚的吸附性能、條件及影響因素。實(shí)�(yàn)�(jié)果顯�,聚酰胺樹(shù)脂對(duì)水溶液中硝基苯酚有很好的吸附性能,吸附能力大小排序?yàn)?苦味�>2,4一二硝基苯�>�(duì)硝基苯酚。各硝基苯酚的吸附平衡濃度與吸附量關(guān)系均符合吸附等溫�。用氨水作洗脫劑,洗脫快速完��
聚酰胺作為貴金屬的新富集�
聚酰胺是1928年由杜邦公司研制的廣泛用于機(jī)械業(yè)的一種塑料纖�,又名尼龍或錦�,�(jià)格低�,已成功地用于金、銀、鉻、汞等元素的富集分離。劉紅毅等人用聚酰胺�(shù)脂在靜態(tài)和動(dòng)�(tài)操作條件�,�(duì)微量鈀的選擇性吸附分離�(jìn)行研�,�(jié)果表�,聚酰胺樹(shù)脂在0.001�2.0mol/L的HCl介質(zhì)�,�(duì)鈀的吸附性能很好,同時(shí)�(jié)合原子吸收光度法�(duì)礦石中微量鈀的富集分離和�(cè)�,�(jié)果得到較好的滿意�(jié)�;且聚酰胺吸附微量金方法操作簡(jiǎn)�、吸附速度�、容易洗�、吸附量大。也有報(bào)道聚酰胺�(shù)脂對(duì)鈀的吸附作用的研究,提出一種富集回收鈀的新方法。其�(shí)�(yàn)�(jié)果表�,聚酰胺樹(shù)脂對(duì)鈀的吸附性能�(yōu)�,吸附平衡濃度與吸附量�(guān)系符合Flundlich吸附等溫式。pH�1�5�(shí),吸附效果。用5%硫脲酸性溶液作洗脫�,洗脫快速完�。通過(guò)紅外光譜圖分�,聚酰胺樹(shù)脂對(duì)鈀的吸附主要以物理吸附為主�