分配色譜是色譜法之一�,利用固定相與流�(dòng)相之間對(duì)待分離組分子溶解度的差異來實(shí)�(xiàn)分離。分配色譜的固定相一般為液相的溶�,依靠圖布、鍵合、吸附等手段分布于色譜柱或者擔(dān)體表��
分配色譜過程本質(zhì)上是組分分子在固定相和流�(dòng)相之間不斷達(dá)到溶解平衡的過程�
1938�,阿切爾·約翰·波特·馬丁和理查德·勞倫斯·米林頓·辛格準(zhǔn)備利用氨基酸在水和有�(jī)溶劑中的溶解度差異分離不同種類的氨基酸,馬丁早期曾經(jīng)�(shè)�(jì)了逆流萃取系統(tǒng)以分離維生素,馬丁和辛格�(zhǔn)備用兩種逆向流動(dòng)的溶劑分離氨基酸,但是沒有獲得成�。后來他們將水吸附在固相�硅膠上,以氯仿沖�,成功地分離了氨基酸,這就是現(xiàn)在常用的分配色譜。在獲得成功之后,馬丁和辛格的方法被廣泛�(yīng)用于各種有機(jī)物的分離�
分配色譜的狹義分配系�(shù)表達(dá)式如下:
K=Cs╱Cm=(Xs/Vs)╱(Xm/Vm�
式中Cs代表組分分子在固定相液體中的溶解�,Cm代表組分分子在流�(dòng)相中的溶解度�
薄膜色譜是環(huán)境物�(zhì)常用的一種分析方��
一、正常分�
硅膠或氧化鋁上的薄膜色譜是一種吸附過�,吸附劑上的微量水份被�(qiáng)力吸�,使分配對(duì)于分離不起任何作�。由于這一物質(zhì)的吸附活�,�(dāng)薄膜在噴浸適�(dāng)?shù)墓潭ㄏ辔镔|(zhì)�,可做分配色譜之用。用市場(chǎng)上特制的�(dān)體硅藻土G,�?yàn)闆]有吸附性能,可專作分配色譜之��
硅膠或氧化鋁的止常分配色�,要求用親水性的固定�,�?yàn)�?dān)體本身是親水性的�
脂肪族全部二羧酸�,從草酸到癸二�,都在硅藻土G薄膜正常分配色譜�,以聚乙二醇為固定�,以二異丙�/甲酸/水為流動(dòng)�,彼此能得到分�。薄膜的制備�:硅藻土G(40�)二硫代二乙氨基甲酸鈉�0.05�,�45毫升和聚乙二�19�,均勻混合�(diào)成糊狀涂在20x20厘米玻板,放置10分鐘吸干,�100℃加�30分鐘,在干燥器�(nèi)放冷,此后薄膜的操作即按常�(guī)方法。展開時(shí),溶劑前沿行�(jìn)12厘米需2小時(shí)。板上噴pH指示劑后,可看出各酸的譜位所在�
在薄膜中混入二硫代二乙氨基甲酸鈉鹽之目的在于防止聚乙二醇過氧化物的生�,固定相的平均分子量為800,只有的組分得到較好分��
二、逆向分配
薄膜色譜雖有很大的分離能�,但不能分離脂肪族系較高分子量的組�,如碳14一24的脂肪酸,他們的甲醋總是聚在一�(gè)譜帶�。利用薄膜的逆相分配色譜�,這�(gè)問題能得到解��
和紙上逆相色譜相似,薄膜以石蠟油或硅油浸�,得到合適的固定相�